草酸生产方法有哪些?

草酸(英文:Oxalic acid,全称酢浆草酸),也称乙二酸,是一种强有机酸,化学式为H2C2O4。常见的草酸通常含有两分子的结晶水(H2C2O4·2H2O)。草酸在菠菜和植物大黄中广泛存在,但它是通过什么方法生产出来的呢?今天我们就来介绍一下草酸的工业化生产方法。

甲酸钠法

一氧化碳通过净化,然后在加压情况下与氢氧化钠反应,生成甲酸钠,经高温脱氢生成草酸钠,草酸钠再经铅化(或钙化)、酸化、结晶和脱水干燥等工序,得到成品草酸。一氧化碳与氢氧化钠合成压力一般为1.8-2.0MPa。脱氢温度为400℃。

氧化法

氧化法是以以淀粉或葡萄糖母液为原料,在矾触媒存在下,与硝酸-硫酸进行氧化反应继而得到草酸,而废气中的氧化氮会被送吸收塔回收生成稀硝酸。

羰基合成法

一氧化碳经提纯到90%以上,在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应,生成草酸二丁酯,然后通过水解得到草酸,此法分为液相法和气相法两种,气相法反应条件较低,反应压力为300-400kPa,而液相法反应压力为13.0-15.0MPa。

乙二醇氧化法

此种方法最为简单,以乙二醇为原料,在硝酸和硫酸存在下,用空气氧化而得。

丙烯氧化法

氧化过程分两步进行;第一步用硝酸氧化,使丙烯转化为α-硝基乳酸,进一步催化氧化得到草酸。第二步采用混酸为氧化剂,丙烯氧化法生产工业级草酸二水化合物,以丙烯计总收率大于90%。

一氧化碳偶联法

工业上取一氧化碳(如黄磷生产尾气)经苛性钠吸收后,制得甲酸钠,后者在380℃下脱氢得到草酸钠,再经石灰、硫酸处理,制成草酸。