硅炔表面活性剂配方

配方简介

硅炔表面活性剂具有优异的耐水解能力,这是以往普通有机硅表面活性剂所不具备的。此外,这种表面活性剂还具有良好的润湿性、较强的黏附力、极佳的延展性和气孔渗透率以及良好的抗雨冲刷性,还具有优秀的消泡性能及持久的抗泡抑泡性,对农药有增效作用,特别是对农用杀菌剂增效作用明显,适宜用作农药制剂中的助剂。

应用领域

硅炔表面活性剂主要用作农药的润湿、分散和消泡剂。

配方详情

制备方法

  1. 合成乙烯端基乙酰乙酸酯:向配有搅拌器、温度计、精馏塔装置及通氮气装置的四口烧瓶中依次加人496g(1mol)端乙烯基藤、195g(1.5mol)乙酰乙酸乙酯、5g聚合硫酸铁催化剂,升温到80~120℃,副产乙醇不断从塔顶蒸出,6h后反应结束。趁热过滤,分离出聚合硫酸铁催化剂。滤液真空浓缩,除去未反应的乙酰乙酸乙酯和残留乙醇,得到574g端乙烯基醚乙酰乙酸酯,为无色液体,收率99%,纯度98.6%。
  2. 合成乙烯端基炔二醇:向配有搅拌器、温度计、恒压滴液潘斗及通乙炔气体装置的四口烧瓶中依次加入500ml.MTBE(甲基叔丁基醚)100g氢氧化钾粉末,用氮气置换瓶中空气。通入乙炔,乙炔压力为+0.05MPa左右,反应温度为30℃,同时慢慢滴加25g(0.25mol)MIBK(4-甲基2-戊酮),5h加完,再保温反应1h。然后升温到40℃,乙炔压力为+0.08MPa左右,慢慢滴加145g(0.25mol)乙烯端基乙酰乙酸酯,2h加完,再保温反应4h。反应混合物慢慢倒人1000mL蒸馏水中,充分搅拌、分层,分出水层,其中的氢氧化钾可回收。油层倒入500mL蒸馏水中,搅拌下用冰醋酸调节pH值为6~7.分出的油层常压精馏回收MTBE,剩余物真空浓缩除去低沸点副产物,然后趁热过滤除去少量固体杂质,得到150g乙烯端基炔二醇,为浅黄色黏稠液体,收率85%,纯度96%。
  3. 合成硅炔表面活性剂:向配有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中依次加入400mL氯仿、141g(0.2mol)乙烯端基炔醇、0.1mg氯铂酸,升温到30~40℃,慢慢滴加16g(0.216mol)三甲基硅烷,Ih加完,继续保温反应6h。反应混合物常压蒸馏,回收未反应的三甲基硅烷及氯仿。再真空浓缩,真空度需要达到一0.099MPa,温度为100℃,维持5h,将残余的三甲基硅烷及氯仿除尽。剩余物趁热过滤除去少量固体杂质,得153g硅炔表面活性剂,为浅黄色黏稠液体,收率98%,纯度95%。

注意事项

酯交换反应在催化剂存在下进行。适宜的催化剂有很多种,如常见的硫酸、对甲基苯磺酸、固体酸或固体碱等都有效。固体酸通常包括三氯化铝、聚合硫酸铁、硅钼固体超强酸、杂多酸等,固体碱包括碳酸钾、碳酸钠、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化钾、氧化镁、镁粉等。其中聚合硫酸铁催化效果较好,而且价格便宜,优选使用。