麦尔外因–彭杜尔夫还原

Meerwein-Ponndorf还原,是Oppenauer氧化的逆反应:
常用于还原高级酮以制备高级醇:
R1-CO-R2 + CH3CHOHCH3 <---Al[OCH(CH3)2]3---> R1-CHOH-R2 + CH3COCH3
高级酮…………异丙醇…………异丙醇铝催化…………高级醇…………丙酮

这是一个可逆反应,由于四种物质中丙酮的沸点最低,加热时丙酮被不断蒸出
平衡右移,反应向右不断进行。

M-P还原具有高度选择性,只还原C=O羰基,而对C=C双键、C≡C三键没有影响
对于α,β-不饱和醛酮,是保留其双键、生成不饱和醇的重要方法

其机理就是:
异丙醇铝中的α-碳氢键(>[CH]-OAl)在醇羟基负离子(C-0Al)的诱导下
具有较大极性,其中的氢原子对高级酮中羰基碳原子(C=O)进行亲核加成
生成高级醇羟基负离子:
R1-CO-R2 + (CH3)2>[CH]-OAl —> R1,R2>[CH]-OAl + CH3-CO-CH3
高级酮…………异丙醇铝………………高级醇铝…………丙酮
然后,高级醇铝与异丙醇反应,又生成高级醇和异丙醇铝

这样,只需要催化量的异丙醇铝,就可以反复还原高级酮,生成高级醇

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